Must: seguro de que algo es cierto.
Must se utiliza en oraciones afirmativas y expresa creencias lógicas positivas.
You've been travelling all day, you must be exhausted!
Can't/Couldn't: seguro de que algo no es cierto/real.
Can't/Couldn't se utilizan en oraciones negativas y expresa suposiciones lógicas negativas.
That can't be Jason, he's on holiday in Spain at the moment.